近日，臺灣媒體報道了起云劑遭受增塑劑污染的事件，導致食品安全檢測市場頓時風起“云”涌，鄰苯二甲酸鹽的檢測再度成為人們關注的焦點。

起云劑（又名渾濁劑、乳濁劑、增濁劑）也就是我們常說的乳化穩定劑。主要應用于飲料和奶類制品。在飲料中使用，有助于釋放與保留果汁飲料的香氣，包埋果汁飲料的異味、雜味，也能增強果汁飲料口感的潤滑性、厚實感，尤其是有效改良果汁飲料的天然感觀，顯著提高果汁飲料的品質質量。起云劑的主要成分為風味油、單體香油、增重劑、乳化穩定劑、乳化劑、水，它本身對人體并沒有危害，本次事件的發生是由于少數起云劑生產廠家為降低成本使用在食品中禁用的增塑劑類物質鄰苯二甲酸鹽代替原本應該使用的棕櫚油，從而引發了食品安全事件。

確保食品添加劑或者食品本身是否含有鄰苯二甲酸鹽類物質的一個途徑就是使用分析手段對其進行檢測。

我們常說的鄰苯二甲酸鹽是一類結構比較相似的化合物，在2011年6月，中國衛生部將17種鄰苯二甲酸鹽類物質列入《食品中可能違法添加的非食用物質和易濫用的食品添加劑名單(第六批)》名單，如下：

鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、

鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、

鄰苯二甲酸二苯酯(DPP)、

鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、

鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、

鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、

鄰苯二甲酸二戊酯(DPP)、

鄰苯二甲酸二己酯(DHXP)、

鄰苯二甲酸二壬酯(DNP)、

鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)、

鄰苯二甲酸二環己酯(DCHP)、

鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、

鄰苯二甲酸丁基芐基酯(BBP)、

鄰苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、

鄰苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、

鄰苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、

鄰苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)

本方法介紹了兩種基于沃特世超高效液相色譜技術（UPLC技術）分析18種（含臺灣FDA要求）鄰苯二甲酸鹽的方法，方法一為采用沃特世超高效液相色譜質譜聯用技術（UPLC/MS/MS），該方法具有分析速度快，靈敏度高的特點。適用于實驗室擁有質譜系統并追求檢測靈敏度的用戶。方法二為采用沃特世超高效液相色譜系統和二極管陣列檢測器（UPLC/PDA）分析方法，適用于暫時還不具有質譜系統的用戶。

樣品提取（臺灣FDA方法）：

取混勻后樣品1g，精確稱量，置于50ml容量瓶，加入約45ml 甲醇，超聲波震蕩30min, 冷卻后用MeOH 定容到50ml。靜置后，取上部溶液約5ml置于離心管中，于 3500rpm離心10min,取上清液裝瓶,待測。對于基質比較復雜的樣品，對于提取后的樣品可以采用進一步的固相萃取凈化手段。
 

實驗條件

A．UPLC 條件

LC系統：     ACQUITY UPLC H Class系統

色譜柱：   ACQUITY UPLC HSS C18，1.7um，2.1X100mm，

流動相A： 0.1%FA水溶液

流動相B： 乙腈

流速： 0.4ml/min

梯度洗脫:   梯度表

進樣體積： 10uL

柱溫： 35℃,   

樣品溫度：    10℃

強洗溶劑：    ACN 

弱洗溶劑：    H2O :ACN= 95:5

運行時間：    7.5分鐘

B. MS條件:

系統：          ACQUITY UPLC TQD

離子化模式： ESI+

電離電壓：   3.2KV

離子源溫度： 120℃

脫溶劑氣溫度：  400℃

脫溶劑氣流量:   650L/Hr



 

18種鄰苯二甲酸鹽分析結果（濃度：10ppb）

（DMP、DMEP、DEEP、DEP、DPhP、DEHP、BBP、DIBP、DBP、DBEP、DPP、DCHP、BMPP、DHXP、DNOP、DINP、DNP、DIDP）

方法二：UPLC/PDA方法

A．UPLC/PDA 條件

儀器系統：Waters UPLC H-Class/PDA 

色譜柱：ACQUITY UPLC HSS C18 (1.7um, 2.1×100mm)

波 長：225nm，

柱 溫：45℃，

流 速：0.4mL/min

流動相：A-水，B-乙腈，進行梯度洗脫

18種鄰苯二甲酸鹽色譜分析結果如下圖所示

 

飲料基質1加標與空白結果

飲料基質2加標與空白結果