四川出入境檢驗檢疫局食檢處 劉靈奕

 

2002年初，因氯霉素（CAP）殘留超標(biāo)我國蜂產(chǎn)品全線退出歐盟市場，并在多國發(fā)生連鎖反應(yīng)，2004年7月歐盟才解除對我國包括蜂產(chǎn)品在內(nèi)的動物源性食品的禁令。目前中國蜜蜂養(yǎng)殖業(yè)的獸藥殘留監(jiān)控體系仍處于逐步規(guī)范之中，加上蜜源種類多、分布廣、放蜂環(huán)境復(fù)雜和養(yǎng)蜂員素質(zhì)差異大等特點，蜂產(chǎn)品的質(zhì)量風(fēng)險時時存在。要符合歐盟、美國、日本等國的獸藥殘留要求，使產(chǎn)品順利出口，需要將危害分析與關(guān)鍵控制點（Hazard Analysis ＆ Critical Control Point，HACCP）理論與蜂產(chǎn)品生產(chǎn)的實踐緊密結(jié)合。

HACCP是一種確保食品安全的系統(tǒng)方法，是一種識別、預(yù)防、控制或減少食品安全危害的有效手段。關(guān)鍵控制點（CCP）是能進行有效控制危害的加工點、步驟或程序。判定關(guān)鍵控制點就是針對已辨明的危害，在本步驟或隨后的步驟中有相應(yīng)的預(yù)防措施，而且能在此步將顯著危害發(fā)生的可能性消除或降低到可接受水平。CAP是蜂產(chǎn)品中的禁用藥，此獸藥殘留是與原料自身有關(guān)的危害，為化學(xué)危害，控制CAP在原料的檢測和驗收中尤為重要。我們用下表對這一步驟進行分析。

 

 

接著考慮其關(guān)鍵限值的問題。關(guān)鍵限值是指區(qū)分食品安全可接受與不可接受之間的界限。關(guān)鍵限值的選擇必須有科學(xué)性和可操作性。如果過嚴(yán)，造成即使沒有發(fā)生影響到食品安全危害而就要求去采取糾正措施；如果過松，又會產(chǎn)生不安全的產(chǎn)品。一個好的關(guān)鍵限值應(yīng)該直觀、易于監(jiān)測、僅基于食品安全、能使只出現(xiàn)少量被銷毀或處理的產(chǎn)品就可采取糾正措施、不是GMP或SSOP措施以及不能違背法規(guī)。我們擬用過程統(tǒng)計控制（SPC）為關(guān)鍵控制點建立關(guān)鍵限值，這對蜂產(chǎn)品出口的生產(chǎn)加工企業(yè)有相當(dāng)?shù)膮⒖純r值和實際意義。

這里引入基于相似合成算法的聚類法，與傳統(tǒng)的層次聚類法相比，其優(yōu)點是能對先驗知識不足的復(fù)雜性問題進行研究和能處理傳統(tǒng)方法感到棘手的小樣本數(shù)據(jù)，該法將數(shù)據(jù)模糊化后的研究更能接近描繪問題的本質(zhì)。這一特點正適于解決諸如蜂產(chǎn)品原料驗收中氯霉素關(guān)鍵限值的問題，為我們用統(tǒng)計學(xué)方法解決在檢驗監(jiān)管中這類實際問題打開了思路，也是SPC與HACCP結(jié)合應(yīng)用的一個好的實例。

 

用2種聚類法研究蜂產(chǎn)品原料檢測中氯霉素的關(guān)鍵限值

 

在各國氯霉素檢測水平中歐盟最嚴(yán)，歐盟規(guī)定進口蜂產(chǎn)品中的CAP殘留不得超過0.3ppb，其推薦方法是氣質(zhì)聯(lián)用法（GC-MS）和液相－串聯(lián)質(zhì)譜法（LC-MS/MS），它們具有靈敏度高、選擇性好、可靠度高的特點，是動物源性食品中氯霉素殘留檢測的最佳方法。但是高昂的儀器費使該法在現(xiàn)階段難以推廣應(yīng)用于原料蜜的收購和篩檢，企業(yè)只能采用ELISA法對原料進行檢測。受背景干擾的影響，有些本來不含CAP的產(chǎn)品在ELISA法中也會出現(xiàn)數(shù)值，不少實際合格的蜂產(chǎn)品被判為不合格，造成加工企業(yè)和蜂農(nóng)的經(jīng)濟損失。所以本文要研究的問題就是尋找一個合適的用ELISA法檢測的關(guān)鍵限值作為原料檢測的判定標(biāo)準(zhǔn)，使在此數(shù)值下的蜂產(chǎn)品用LC-MS/MS法（檢測限為0.3ppb）檢測的結(jié)果都合格，從而提高蜂產(chǎn)品的出口合格率。

在研究方法上，根據(jù)88組國內(nèi)蜂產(chǎn)品生產(chǎn)商ELISA法檢驗結(jié)果與相應(yīng)的秦皇島蜂產(chǎn)品實驗室LC-MS/MS法檢驗結(jié)果的數(shù)據(jù)樣本，我們首先用層次聚類方法對0.3ppb的標(biāo)準(zhǔn)進行分析，然后用較先進的基于相似合成算法的聚類方法對國內(nèi)蜂產(chǎn)品生產(chǎn)商檢驗氯霉素含量的標(biāo)準(zhǔn)做進一步分析，最后結(jié)合兩種方法得出蜂產(chǎn)品生產(chǎn)商用ELISA法檢驗氯霉素含量的判定標(biāo)準(zhǔn)（即原料檢測氯霉素這個CCP點的關(guān)鍵限值）。

 

1 數(shù)據(jù)樣本說明