a) 饋液管的末端是否有虹吸滴定頭，并且工作是否正常?

該滴定頭是為了防止滴定劑擴散到樣品中去。如果失去滴定頭，滴定劑就會流入到滴定池中，并和樣品反應(yīng)。但這部分的消耗量是不被計算在內(nèi)的，因此就能導(dǎo)致比較大的標準偏差。

b) 滴定管應(yīng)檢查是否漏氣？

如果接頭沒有擰緊或閥的工作不正常，就可能出現(xiàn)漏液。在這種情況下，并不是所有滴定儀饋送的滴定劑都加入到樣品中去。由于這種影響不具有重復(fù)性，就會導(dǎo)致較大的標準偏差。

c) 滴定管中存在有氣泡？

這通常是由滴定劑中所溶解的氣體如CO2、SO2或O2造成的。因此滴定劑在使用前應(yīng)有個脫氣過程，如放置在超聲波水浴中。滴定瓶托架作為滴定儀的一個附件可以將滴定瓶提升至與滴定管一樣的高度，這就確保在充滿滴定管時不會出現(xiàn)負壓而造成脫氣。卡爾菲休滴定所用試劑由于溶解有SO2，對此極為敏感，因此，在DL31/DL38卡爾菲休滴定儀中，可以適當降低其充液速度。

（1）反應(yīng)必須按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，這是定量計算的基礎(chǔ)。

（2）反應(yīng)能夠迅速地完成（有時可加熱或用催化劑以加速反應(yīng)）。

（3）共存物質(zhì)不干擾主要反應(yīng)，或用適當?shù)姆椒ㄏ�除其干擾。

（4）有比較簡便的方法確定計量點（指示滴定終點）。

結(jié)果恰好是預(yù)期值的一半或兩倍說明這是由于系統(tǒng)誤差造成的。

首先要做的就是在安裝數(shù)據(jù)中檢查為滴定劑所設(shè)定的滴定管體積是否與實際相符。滴定劑清單包含所有與滴定劑相關(guān)的信息：名義濃度，滴定管體積，所在驅(qū)動器以及在滴定度測定后自動儲存的當前滴定度值。

如果指定的是5mL的滴定管，但實際使用了10mL的滴定管，那么計算結(jié)果就只有預(yù)期值的一半，反之亦然。 另一種原因可能在于滴定劑的濃度。在結(jié)果的計算過程中，名義濃度乘以滴定度才能得到實際濃度，因此錯誤的名義濃度就可能導(dǎo)致錯誤的結(jié)果。例如：在滴定劑清單中給出的NaOH濃度是0.5 mol/L，而實際上你用的是1.0mol/L的溶液，那么你的結(jié)果也就只有預(yù)期值的一半了。

此外，滴定反應(yīng)的平衡數(shù)z也必須準確，也就是要知道反應(yīng)的化學(xué)計量關(guān)系是什么，是不是1:1的反應(yīng)。錯誤的平衡數(shù)也必將導(dǎo)致結(jié)果變成預(yù)期值的一半或兩倍。

終點滴定(EP)指傳統(tǒng)的滴定步驟：滴定劑持續(xù)加入直至反應(yīng)終止，如用指示劑指定時觀察到顏色的變化。對于全自動電位滴定儀來說，持續(xù)滴定樣品直至達到原先設(shè)定的某值，如pH=8.2。 

等當點是被分析物和試劑的濃度正好相同的那個點。多數(shù)情況下，該點完全等同于滴定曲線的回歸點，如酸/堿滴定的滴定曲線。曲線的回歸點由相應(yīng)的pH或電位值及滴定劑消耗量(mL)來定義。等當點由濃度已知的滴定劑的消耗量計算得出。通過濃度和滴定劑消耗量能算出已與樣品反應(yīng)的物質(zhì)的量。全自動電位滴定儀根據(jù)滴定曲線應(yīng)用專用數(shù)學(xué)評估步驟評估測量點，然后再依據(jù)這條評估后的滴定曲線計算出等當點。

這個問題的答案涉及許多內(nèi)容，如預(yù)期結(jié)果和樣品的均勻程度，兩者都決定了最佳的樣品量、最終結(jié)果的小數(shù)位及所需的最終結(jié)果精度。一般而言，操作者必須對樣品量至少設(shè)置四個重要指標。以下是一些建議： 樣品量與小數(shù)位的對應(yīng)關(guān)系： 

1-10g.............................3

0.1-1g............................4

0.01-0.1g.......................5

要保存一支復(fù)合電極，理想的情形是電極處于平衡狀態(tài)。主要是指電極的參比部分，其經(jīng)常發(fā)生電解質(zhì)的流動。多數(shù)情況下，最佳的介質(zhì)是電極參比系統(tǒng)所用的電解質(zhì)，因為這樣能保證液絡(luò)部沒有電解質(zhì)流動。

對于半電池電極，有三種主要類型：
第一種自然是pH半電池，其最佳的保存介質(zhì)是pH7緩沖液。
第二種常用的半電池則是離子選擇性電極(ISE)。短期保存時使用被測離子的稀釋溶液(0.001M)能保證電極始終處于備用狀態(tài);長期保存時，大多數(shù)ISE則干藏。
第三種半電池是雙液絡(luò)部(或單液絡(luò)部)參比電極。如果短期的話，這種電極應(yīng)保存在鹽橋電解質(zhì)中，如長期則須清空并干藏。

總的來說，進行非水滴定時有三種主要電極問題。

1）水性電解質(zhì)和非水溶劑的問題。更換電極電解質(zhì)馬上就能解決問題。

2）問題與樣品不導(dǎo)電有關(guān)，其會導(dǎo)致測量和參比半電池間或復(fù)合電極的某些部分的電路不暢，從而使信號噪聲大，這種情況在使用帶標準陶瓷液絡(luò)部的參比電極時尤為突出。這個問題的部分解決方法是使用DG113之類帶伸縮性液絡(luò)部的電極。該電極的電解質(zhì)為LiCl乙醇溶液，其伸縮性液絡(luò)部增大了測量和參比部分的接觸面，因此降低了噪聲。

3）問題則非電極本身的問題，而更多涉及到電極保養(yǎng)。要使一支pH復(fù)合電極正常工作，需要氫化電極膜(電極泡)。將電極置于去離子水中調(diào)節(jié)。在非水滴定中該電極膜會逐漸脫去氫離子并降低電極的響應(yīng)速度。所以，要避免這種現(xiàn)象發(fā)生，電極需要經(jīng)常浸沒在水中反復(fù)調(diào)節(jié)。

發(fā)生這種情況有幾個原因，多數(shù)是由于方法中的閾值設(shè)得太大。將測量數(shù)值表打印出來并查看一階導(dǎo)數(shù)的最大值。方法中的閾值必須設(shè)得比該值低。通常情況下，我們建議在滴定曲線陡峭時將閾值設(shè)成一階導(dǎo)數(shù)最大值的50%左右，滴定曲線平坦時最多設(shè)成80%。請記�。旱貌坏浇Y(jié)果還與趨勢(滴定曲線的走向)定義錯誤及等當點范圍選錯有關(guān)。