實驗室認可要求做標準物質期間核查，實驗室應定期對標準物質進行核查，以便采取適當的方法或措施，盡可能減少和降低由于標準參考物質校準狀態失效產生的成本和風險。

 

答：

標準物質期間核查是指標準物質在有效期內，按照標準物質證書上所規定環境條件、儲存方法、檢測分析方法，進行使用期中間穩定性的檢查，以確保標準物質量值的準確性。

 

在ISO/IEC17025中對標準物質提出，期間核查應根據規定的程序和日程對參考標準、基準、傳遞或工作以及標準物質（參考物質）進行核查，以保持其校準狀態的置信度。

核查對象

核查對象為實驗室有證標準物質、標準樣品或質控樣，以及已開封正在使用的標準物質儲備液、標準氣體、固體標準物質等的核查，規范標準物質及由標準物質配制而成的標準儲備液的期間核查。

 

應具體分析實驗室內每一種標準物質的每一個參數，根據其對檢測結果影響的程度確定核查的頻度。

 

1.經常使用的

有效期較短的（如6個月）、對檢測結果影響較大的一些標準物質應縮短核查間隔，嚴格核查標準，一旦出現分析結果可疑的情況，只需追溯至上次核查后的數據，以降低實驗室的風險。

 

2.不常使用的

標準物質可以在每次使用前進行核查。

 

3.已有證標準物質

穩定性較好的，如未開封的有證標準物質，原則上只執行未開封標準物質的核查方法。只要技術和經濟條件允許，也可用有效的標準溶液與該標準溶液作比較，看兩種溶液有無顯著性差異。

 

4.只用于加標的

回收試驗的標準物質，核查其不確定度可能比其溯源性更有意義。

 

核查參數包括種類、級別、介質、濃度（含量）、有效期、批號、賬物相符、環境條件、儲存方法、檢測分析方法等。根據核查種類、核查方法的不同而有選擇的進行核查。

 

1.種類

實驗室各檢測項目所對應的標準物質。對新增檢測項目所對應的標準物質或標準樣品應及時納入核查管理范圍。

 

2.級別

化學分析實驗室常用的標準物質一般有國家一級標準物質、國家二級標準物質、工作標準物質、色譜純、優級純、分析純等 ，根據測定方法或有關規定對標準參考物質準確度的要求，核查實驗室是否選用了合適的標準物質級別。

 

3.介質

核查所用標準物質的介質是否滿足監測方法對標準物質介質的要求。

 

4.濃度（含量）

根據監測方法要求，核查是否購買或使用了合適的儲備液濃度（含量）及工作用標準溶液，它的選擇將直接影響標準物質有效性的判定和核查頻度的選定。

 

5.有效期、存放條件

依據檢測方法或標準物質證書檢查標準物質是否過期、存放條件是否滿足要求。

 

6.檢測分析方法

當有證標準參考物質證書上有檢測分析方法要求時，要對照其證書核查實際使用的監測方法是否與證書提供的相一致。

 

7.有效性

排除了標準物質證書上所規定環境條件、儲存方法、檢測分析方法等影響因素后，再進行有效性核查。

 

標準物質的核查除了外觀，存儲條件等項目外，量值的重新驗證是一項較為困難的工作。實驗室應如何選擇行之有效的檢測標準來對標物實施核查呢？有以下幾種方法：

 

1.基準方法

在化學測量領域，基準方法是一種具有最高計量特征的方法，基準直接法測量未知樣的值不需要用同量的標準作參照，以下是幾種確定了的潛在的基準測量方法：

（1）同位素稀釋質譜法；

 

（2）庫侖法；

 

（3）稱量法；

 

（4）滴定法；

 

（5）凝固點降低法。

 

稱量法廣泛用于溶液及混合氣體的制備，凝固點降低法用作直接法測定材料的純度（物質的量的分數），同位素稀釋質譜法廣泛用于材料定值及其它高質量的測定。

 

 

2.根據有證標準物質的說明書來對其核查

某些標物說明書中已提供了其定值方法，比如煤炭的熱值、灰分，鐵礦石里的全鐵含量。由于煤的熱值的定值方法為唯一的燃燒測量法，煤灰分的經典的重量法，鐵礦石的全鐵含量為重鉻酸鉀滴定法，銅礦石的銅項目可用稱量法或AAS等。所以，實驗室可以參考此類方法對標準物質進行核查。在資源允許的情況下，進行高等級的驗證。

 

如何根據實驗的結果來評價標準物質測量值，是否處在置信區間，我們必須依據數理統計理論來對其測試結果作出合理的評定。

 

1.用t檢驗法對量值進行期間核查

t檢驗法適用于樣本容量較小、樣本方差沒有顯著性差異的兩組數據的比較檢驗。

 

2.En數法

En數法判定準則如下：若，En≤1則判定結果為滿意（表明標準物質校準狀態的置信度得到保持），否則判定為不滿意。

 

3.按臨界值（CD值）判定

如果用于該檢測的標準方法可以提供可靠的重復性標準偏差Sr和再現性標準偏差SR，則可用臨界值（CD值）對標準物質核查結果進行判定。

 

該方法的判定準則如下：若標準物質在重復條件下n次測定的平均值x與保證值μ0之差的絕對值小于臨界值CD值，則該測定結果為滿意（表明標準物質校準狀態的置信度得到保持），否則判定為不滿意。

 

4.按專業標準方法規定評定

在En值及CD值均不可獲得時，如相應專業標準規定了測試結果的允許差，可按標準規定判定。

 

該方法的判定準則如下：若，Z≤1則判定核查結果為滿意（表明標準物質校準狀態的置信度得到保持），否則判定為不滿意。

 

示例：用有證標準物質稀釋并配制一條工作曲線，對一已知濃度的有證標準樣品進行測試，記錄結果C1并與該標準樣品的證書定值C進行比較。同時用需進行核查的標準儲備液稀釋并配制一條工作曲線，對該已知濃度的有證標準樣品進行測試，記錄結果C2并與該標準樣品的證書定值C進行比較。

 

結果判定：C1與C相比較，若C1在C的不確定度范圍內，則表示該測試操作過程正確無誤，沒有帶來樣品的損失或者污染；若C1不在C的不確定度范圍內，則表示該測試操作過程中有樣品損失或者帶入了新的污染，應認真分析并查找原因，重新進行核查。只有在測試操作過程正確無誤的情況下，比較C2 與C的值才有意義。

 

C2與C相比較，若C2在C的不確定度范圍內，則表示該儲備液的示值與實值在允許的不確定度范圍內，判定該儲備液合格，可以繼續使用；若C2不在C的不確定度范圍內，則表示該儲備液在配制、使用、儲存過程中有損失或者帶入了新的污染，應立即停止使用，并認真分析、查找原因，重新配制新的儲備液。

 

標準物質的期間核查易被忽略

但它又是實驗室認可不可忽略的一環