一 Pb的測(cè)定  

鉛用于制造蓄電池，另外也用于制造四乙醛 ，鉛用于汽油的防凍劑，鉛還可以用于印刷、油漆、陶瓷、農(nóng)藥及塑料等工業(yè)這樣就給工業(yè)帶來(lái)了鉛的污染，它很容易被水作物，農(nóng)作物吸收積累，從而污染食品，其次是工廠的設(shè)備和器皿，表面涂?jī)?yōu)鉛的器皿也容易污染食品，鉛不是人體必須的，鉛通過(guò)食品，消化道進(jìn)入人體，積累則會(huì)產(chǎn)生鉛中毒。

目前測(cè)定鉛的方法有

a.雙硫腙比色法測(cè)定鉛、鋅、銅、汞

b.原子吸收分光光度法

c.離子選擇電極測(cè)鉛

d.極普法測(cè)鉛

一）１．原理雙硫腙與某些金屬離子形成絡(luò)合物容于氯仿，四氯化碳等有機(jī)物溶劑中，在一定的平H值下，雙硫腙可與不同的金屬離子呈現(xiàn)出不同的顏色，在加入掩蔽劑和其他消除干擾的試劑后調(diào)節(jié)平H＝８.５-９.０時(shí)鉛離子可與雙硫腙形成雙硫腙鉛，可被三氯甲烷萃取出來(lái)，根據(jù)三氯甲烷呈現(xiàn)顏色與標(biāo)準(zhǔn)比色，540mm測(cè)定

雙硫腙可與許多金屬元素反應(yīng)，在周期表中可與２０多種金屬反應(yīng)，所以我們就應(yīng)該排除干擾離子，否則會(huì)影響測(cè)定效果。

排除干擾離子的方法有  

⑴調(diào)溶液的平H值（最理想的方法）

⑵改變金屬離子的價(jià)數(shù)

⑶加入掩蔽劑使干擾元素不與雙硫腙反應(yīng)，使干擾離子生成穩(wěn)定的絡(luò)合物

對(duì)于這三種方法可同時(shí)使用，也可單獨(dú)使用。理想的方法是兩種以上配合使用。

用雙硫腙法測(cè)Pb，雙硫腙+Pb→形成絡(luò)合物 ，這個(gè)實(shí)驗(yàn)的干擾離子有Fe³⁺、Sn⁴⁺、Cu²⁺、Cd²⁺、Zn²⁺等

為除去上干擾離子我們采用調(diào)平H=8-9進(jìn)行掩蔽，而且KCN也不能在酸性中進(jìn)行，這個(gè)實(shí)驗(yàn)的缺點(diǎn)就是用了大量的KCN（濃度20%）,最低濃度為10%，又因?yàn)?SPAN lang=EN-US>  Fe³⁺ +3CN^- →Fe(CN)₃高鐵氫化物

生成Fe(CN)₃具有氧化作用，即可氧化雙硫腙，為防止這一點(diǎn)我們加入NH₂OH.HCL.鹽酸羥胺使 Fe³⁺  →   Fe²⁺  ，另外一般還加入檸檬酸銨進(jìn)行掩蔽，加的目的是因?yàn)?SPAN lang=EN-US>PH在堿性中，金屬離子與堿生成金屬離子的氫氧化物Mg(OH)₂,所以加檸檬酸銨可以阻止Mg(OH)₂的生成。

用雙硫腙的關(guān)鍵是控制PH只有控制PH到８.５-９.０時(shí)才能加KCN,比色的波長(zhǎng)選540mm,樣品的處理采用濕法破壞（硝酸-硫酸法）

2.測(cè)定

吸收處理后樣１０ml→于１００ml的分液漏斗中→加２０％檸檬酸銨2ml→２０％鹽酸羥胺1ml→酚紅指示劑2d　→用濃氨水調(diào)PH值8.5-9.0（顏色由黃→微紅色）→加10%氫化鉀1ml→ 搖勻→加雙硫腙氯仿應(yīng)用液10ml→搖動(dòng)后分層→將氯仿層放入干凈的10ml比色管中→于540nm下測(cè)定E→ 從標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查出相應(yīng)的含量

3.計(jì)算：

Pb(mg/kg)=V₀*0.001*V₂/W*V₁

V₀ ---樣品消化后稀釋的總體積

V₁---吸收消化液的體積（ml）

V₂---樣品管相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)管的毫升數(shù)

W---樣品重量（g）或體積（ml）

0.001---鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的你濃度（克）

1000---表示單位（重量1000克，體積1000ml）

4.注意事項(xiàng)

a.  KCN是劇毒藥品，操作時(shí)不能用嘴吸，使用后要洗手，KCN溶液不要與酸接觸以防產(chǎn)生氫化氫氣體而中毒。用下述辦法可以降低氫化鉀的毒性：向濃KCN溶液中加入氫氧化鈉和硫酸亞鐵使它生成餮氫化鉀，降低毒性。

b.     Pb和雙硫腙結(jié)合其顏色由綠變?yōu)闇\藍(lán)→淺灰色→灰色→灰白→淡紫色→紫→淡紅→紅色

c.     本法測(cè)定重金屬的靈敏度很高，在分析之前對(duì)所用的玻璃儀器要用１：３的稀硝酸浸泡，然后用水清洗干凈

d.     對(duì)高蛋白、高湯樣品消化時(shí)，應(yīng)先加硝酸緩緩加熱待劇烈反應(yīng)后，稍冷，再加入硫酸繼續(xù)消化以防泡沫溢出。

目前測(cè)定食品中的痕量鉛多采用原子分光光度法測(cè)定，因其靈敏度高。

二．Ca的測(cè)定

Ca是人體中的重要元素之一，Ca參與整個(gè)生長(zhǎng)，發(fā)育過(guò)程并各種有機(jī)物結(jié)合在一起，體內(nèi)Ca總量９９％存在于骨骼組織及牙齒內(nèi)。嬰兒，兒童，妊娠期的婦女及哺乳期的母親都需要大量的鈣。因此，測(cè)定食品中的鈣具有非常重要的營(yíng)養(yǎng)學(xué)意義。

Ca的測(cè)定法　   

a.KMnO₄滴定法

b.乙二胺四乙酸滴定法

這兩種方法比較簡(jiǎn)單，測(cè)定速度也快，是常用的方法。這兩種方法處理樣品是這樣的：采用H₂SO₄-HCLO₄破壞法進(jìn)行消化。

EDTA測(cè)定步驟：

準(zhǔn)確吸收消化液5ml→加水20ml→用2N　NaOH中和→用水稀釋50ml→加１％氫化鉀２滴，NaOH 2ml→Ca指示劑２g→用 EDTA標(biāo)液滴定至蘭色，同時(shí)做空白。

計(jì)算：Ca(mg%)=(V-B)*M*V₁/W*V₂ 100     M=25*1.0/V 

M---每mlEDTA相當(dāng)于Ca²⁺

V----滴定時(shí)消耗的EDTA的體積（ml）

V₁---w克樣品稀釋定容體積（ml）

V₂---從定容體積取出的滴定的體積

三．As的測(cè)定

As為非金屬元素，砷化物毒性很強(qiáng)，最常見(jiàn)的砷化合物有三氧化二砷（俗稱(chēng)砒霜或白霜），三氧化二砷為白色，無(wú)味無(wú)嗅的粉末。若含量不純?nèi)�氧化二砷為橘紅色，俗稱(chēng)砒霜。砷的分布很廣，如天然顏料、礦石、土壤、食鹽、水、動(dòng)植物體內(nèi)。

砷的中毒有以下三種類(lèi)型：

（1）胃腸型：中毒后１-２小時(shí)即出現(xiàn)癥狀，快者幾十分鐘即可出現(xiàn)。開(kāi)始咽喉有灼燒感覺(jué)、口渴、流涎、惡心，接著出現(xiàn)腹痛、嘔吐，同時(shí)出現(xiàn)腹瀉、小便稀少、心慌、眩暈、休克。

（2）神經(jīng)型：頭痛、頭暈、抽搐、知覺(jué)喪失、出現(xiàn)昏迷狀態(tài)，最后因呼吸麻痹及心血管中樞麻痹而死亡

（3）混合型：具有胃腸型和神經(jīng)型的癥狀，對(duì)于慢性中毒為面色蒼白、黃疸、消化不良、發(fā)炎、落發(fā)、眩暈、頭痛、煩躁不安、興奮、運(yùn)動(dòng)發(fā)生障礙等。

砷的中毒很強(qiáng)，服用０.００５-０.０５克可引起及性中毒，服用０.１-０.２克可以致死。

As的測(cè)定方法目前有

１.古蔡氏砷斑法

２.二乙基二硫代氨醛甲酸銀比色法(DDC-Ag)

3.二乙基二硫代氨基甲酸銀測(cè)定砷器發(fā)生比色法

４.原子吸收光度法

一 古蔡氏砷斑法

１.原理：

在酸性條件下，用氯化亞錫將五價(jià)的砷還原為三價(jià)砷，在利用鋅和酸反應(yīng)產(chǎn)生原子態(tài)氫，而將三

價(jià)砷還原為砷化氫。當(dāng)砷化氫氣體碰到溴化汞試紙時(shí)，根據(jù)不同的砷量而產(chǎn)生有黃色至黃褐色的

砷斑，斑點(diǎn)顏色的深淺與砷的含量成正比，可根據(jù)顏色的深淺比色定量，同時(shí)在測(cè)定的過(guò)程中用

醋酸鉛試紙和棉花去生成的砷化氫氣體，從而去除干擾。

反應(yīng)式如下：

As₂O₅ +2SnCL₂+4HCL→As₂O₃+2SnCL₂+2H₂O

As₂O₃+6Zn+12HCL→2AsH₃+3H₂O+6ZnCl₂

AsH₃+6HBr→As(HgBr)₃+3HBr（黃色）

2 As(HgBr)₃+ AsH₃→3AsH(HgBr)₂（黃褐色）

AsH(HgBr)₂+ AsH₃→3HBr+As₂Hg₃(棕色)

2.方法：

⑴樣品的處理   準(zhǔn)確稱(chēng)取樣品5g于10g瓷坩堝中→加氧化鎂粉2g→加10%硝酸鎂10ml→于水浴蒸干

→小火上炭化后→移入550℃灼燒到灰白色→冷卻后→加10ml濃HCL溶解殘?jiān)�→移�?SPAN lang=EN-US>100ml容量瓶

→定容

⑵樣品分析    取七個(gè)100ml的三角瓶編號(hào)

 編號(hào)        1     2     3     4     5     6     7

砷標(biāo)液1mg/ml   0.0   1.0   2.0   3.0   4.0   5.0   20ml（標(biāo)液）

20%碘化鉀———→ 5ml ←————————————

40%SnCL₂ ———→  2ml←————————————

濃HCL  15ml   15ml  15ml  15ml  15ml  15ml  13ml

加水        ——————→總體積達(dá)45ml←————

放置10分鐘后，加入鋅粒5g迅速裝上溴化汞試紙，醋酸

鉛棉花和濾紙的測(cè)砷管。25-30℃避光處放45分鐘，取出試紙，將樣

品與標(biāo)準(zhǔn)色斑比色比較，求出樣品溶液中的含砷量。

3.計(jì)算：砷（mg/kg）=c/w*1000     

C---相當(dāng)于砷的標(biāo)準(zhǔn)量(mg)；w----測(cè)定時(shí)樣液相當(dāng)于樣品的重量(g)

注意事項(xiàng)：

（1）吸收溶液的量可按樣品中含砷量而定，最后總體積達(dá)45ml即可。

（2）樣品色斑相當(dāng)于砷的量應(yīng)扣除空白液的色斑相當(dāng)于砷的量。

（3）試劑空白只允許呈現(xiàn)極淺的淡黃色（一般不顯色）砷斑，如空白顯色應(yīng)找出原因。

（4）對(duì)試劑的要求純度高，必須是無(wú)砷Zn粒，一級(jí)鹽酸。

（5）裝入醋酸鉛棉花時(shí)不要太緊和太松，松緊要合適。

（6）加入鋅粒時(shí)，加完一個(gè)，立即蓋上醋酸鉛棉花溴化汞試紙的玻璃管。

（7）As₂O₃為劇毒注意安全，勿用嘴吸。

4.討論：加醋酸鉛棉花的目的？Pb(AC)₂+H₂S→PbS（黑色） 除去硫化氫的干擾。