校準曲線的線性檢驗，即精密度檢驗。根據(jù)數(shù)理統(tǒng)計知識，若2個變量呈線性關系，則關系的密切程度可用簡單線性相關系數(shù)r來表示。在Excel中的函數(shù)是PEARSON（皮爾生）函數(shù)。r值的范圍在-1~1。r>0為正相關，r<0為負相關。r的絕對值越大，則相關程度越高；r值越接近于0，相關越不密切；當r=0時，表示2個變量之間不相關。

在水質(zhì)檢驗中，明確要求|r| ≥0.999；對于石墨爐原子吸收光譜法，|r| ≥0.995也能接受。

某些分析項目，由于含量很低或操作中的影響因素較多，如原子吸收中的石墨爐分析，某些氣相色譜項目，相關系數(shù)可適當放寬，要求|r| ≥0.995。

如果校準曲線的相關系數(shù)不能滿足規(guī)定的要求，則應找出原因并加以糾正，重新繪制合格的校準曲線。通常情況下，影響校準曲線相關系數(shù)的因素主要包括：標樣系列的配制、測定波長、光源狀態(tài)、進樣方式及分析方法本身的精密度、儀器的精密度等。

校準曲線的截距檢驗，即準確度檢驗。截距表示試劑空白的大小，它是圍繞總體均值0呈正態(tài)分布的隨機變量，是實驗室誤差在y軸上的反映。實驗誤差越小，截距越趨近于0。理想的回歸直線，截距a=0。

一般要求a≤0.005，當a>0.005時，應作截距的顯著性檢驗。但由于存在難以控制的隨機因素，實驗中存在正的或負的系統(tǒng)誤差，多數(shù)回歸直線的截距不為0。遇到這種情況時，需要按統(tǒng)計程序?qū)⑺�得截距a與0作t檢驗，即顯著性檢驗。

經(jīng)檢驗，在給定置信水平下（通常取95%）無顯著性差異時，a方可作0處理；若a與0存在顯著性差異，表示校準曲線的回歸計算結果準確度不高，應找出原因予以校正。回歸方程如果不經(jīng)上述檢驗和處理就直接投入使用，則必將給測定結果引入差值等于a的系統(tǒng)誤差。

截距檢驗也可以采用截距a對相對剩余標準偏差 S_E 的相對值作為檢驗指標。根據(jù)經(jīng)驗值，其容許范圍為≥30%。對于不同的分析方法和精密度要求，容許范圍可作適當?shù)恼{(diào)整。

3. 斜率檢驗

即檢驗分析方法的靈敏度，方法靈敏度是隨實驗條件的變化而改變的，在完全相同的分析條件下，僅由于操作中的隨機誤差導致的斜率變化不應超出一定的允許范圍，此范圍因分析方法的精度不同而異。

例如：一般來說，分子吸收分光光度法要求其相對差值小于5%，而原子吸收分光光度法則要求其相對差值小于10%等。

由于校準曲線的斜率常隨環(huán)境溫度、試劑批號和貯存時間等實驗條件的改變而變動，因此，在測定試樣的同時繪制校準曲線是最為理想的。

但在實際檢測工作中，當一定期限內(nèi)的環(huán)境、氣候、儀器、人員等條件變化不大時，可以使用相同的校準曲線，而不需要每次都繪制。

此時，需要根據(jù)設備或方法的穩(wěn)定性定期對校準曲線進行檢查，使用的統(tǒng)計量就是剩余標準偏差 S_E 或相對偏差。

剩余標準偏差S_E 是通過線性回歸法，計算縱坐標預測值所產(chǎn)生的標準誤差。在Excel中的函數(shù)是STEYX函數(shù)。校準曲線用y=a+bx來表示。

根據(jù)正態(tài)分布原理，線性方程在不同置信水平下的置信區(qū)間為式(1)—式(3):

      68.3%置信區(qū)間y=a+bx±S_E   (1)

      95.5%置信區(qū)間y=a+bx±2S_E  (2)

      99.7%置信區(qū)間y=a+bx±3S_E  (3)

當檢查校準曲線時，需要測定空白平行樣和曲線中間點濃度平行樣，并分別求取信號值的平均值，再以中間點濃度的信號值扣除空白。當所獲信號值沒有落在相應置信區(qū)間時，則曲線不能再被使用，需要重新測定標樣系列，并重新制作回歸曲線。