熱力學(xué)系統(tǒng)的狀態(tài)的變化，總是通過(guò)外界對(duì)系統(tǒng)做功，或向系統(tǒng)傳遞熱量，或兩者兼施并用來(lái)完成的。熱力學(xué)系統(tǒng)在一定狀態(tài)下，應(yīng)具有一定的能量，叫做熱力學(xué)系統(tǒng)的“內(nèi)能”，內(nèi)能的改變量只取決于初、末兩個(gè)狀態(tài)，而與所經(jīng)歷的過(guò)程無(wú)關(guān)。內(nèi)能是系統(tǒng)狀態(tài)的單值函數(shù)，從分子運(yùn)動(dòng)論的觀點(diǎn)來(lái)說(shuō)，系統(tǒng)的內(nèi)能就是系統(tǒng)中所有的分子熱運(yùn)動(dòng)的能量和分子與分子間相互作用的勢(shì)能的總和。“做功”所起的作用是物體的有規(guī)則運(yùn)動(dòng)與系統(tǒng)內(nèi)分子無(wú)規(guī)則運(yùn)動(dòng)之間的轉(zhuǎn)換，從而改變系統(tǒng)的內(nèi)能。“傳遞熱量”是通過(guò)分子之間的相互作用來(lái)完成的，所起的作用是系統(tǒng)外物體的分子無(wú)規(guī)則運(yùn)動(dòng)與系統(tǒng)內(nèi)分子無(wú)規(guī)則運(yùn)動(dòng)之間的轉(zhuǎn)換，從而也改變系統(tǒng)的內(nèi)能。
熱力學(xué)第一定律（能量轉(zhuǎn)化和守恒定律）：外界對(duì)一系統(tǒng)傳遞的熱量Q，系統(tǒng)從內(nèi)能為E1的狀態(tài)改變到內(nèi)能為E2的狀態(tài)，同時(shí)系統(tǒng)對(duì)外做功為A， 則Q=E2-E1 A。說(shuō)明，外界對(duì)系統(tǒng)所傳遞的熱量，一部分使系統(tǒng)的內(nèi)能增加，一部分用于系統(tǒng)對(duì)外所作的功。
熱力學(xué)第二定律有兩種敘述方式。開爾文敘述指不可能制成一種循環(huán)動(dòng)作的熱機(jī)，只從一個(gè)熱源吸收熱量，使之完全變?yōu)橛杏玫墓Γ渌矬w不發(fā)生任何變化。而克勞修斯敘述為能量不能自動(dòng)的從低溫物體傳向高溫物體。熱力學(xué)第二定律反映了自然界中過(guò)程進(jìn)行的方向和條件的一個(gè)規(guī)律，指出自然界中出現(xiàn)的過(guò)程是有方向性的，某些方向的過(guò)程可以實(shí)現(xiàn)，而另一方向的過(guò)程則不能實(shí)現(xiàn)。證明了一切與熱現(xiàn)象有關(guān)的實(shí)際過(guò)程都是不可逆的。也就是說(shuō)，一過(guò)程產(chǎn)生的效果，無(wú)論用任何曲折復(fù)雜的方法，都不能使系統(tǒng)恢復(fù)原狀而不引起其他變化。對(duì)于系統(tǒng)所處的熱力學(xué)狀態(tài)可以用熵（S）表示。dS=dQ/T。熵不僅僅是能量損失的量度，同時(shí)也是一個(gè)過(guò)程之不可逆性的量度。由于能留在時(shí)間中具有方向性，所以熵也成為了時(shí)間的量度，即時(shí)間的不可逆性的量度。對(duì)于一個(gè)可逆循環(huán)中系統(tǒng)的熵變等于零。在封閉系統(tǒng)中發(fā)生任何不可逆過(guò)程都導(dǎo)致熵的增加，這稱之為熵增加原理。引入熵的概念后，熱力學(xué)第二定律可以用以下數(shù)學(xué)表達(dá)式表示：
這表明一切自發(fā)過(guò)程總是沿著熵增加的方向進(jìn)行，這個(gè)熵包括系統(tǒng)和環(huán)境的熵，對(duì)封閉系統(tǒng)來(lái)講，自發(fā)過(guò)程只有在按系統(tǒng)熵值增加的方向才能進(jìn)行。